螢光光譜的激發光譜就是紫外可見吸收光譜嗎？

1樓：王歡

首先請明確幾個基本概念。

常溫常壓下絕大部分物質處於能量較低的狀態，稱為基態。物質中的電子也基本上處於基態。

物質可以接受外界的能量（或者稱為響應外界的刺激），使其從基態躍遷到激發態。電子也是如此，可以吸收電磁波的能量。如果這個能量正好等於某個激發態與基態之間的能差，那麼電子就可以從基態躍遷到這個激發態。

此過程對應的光譜就是吸收光譜（如下圖最左側所示）。如果吸收的電磁波的波長範圍是紫外-可見區域，稱之為紫外-可見吸收光譜。處於激發態的電子不穩定，會（隨機）躍遷回到基態。

如果此過程是輻射躍遷，那麼就會發出相應能量的電磁波（這裡的相應能量指的是此時電子所處的激發態與基態之間的能差）。此過程對應的光譜就是發射光譜。如果電子態躍遷是單重態-單重態之間的躍遷，稱之為螢光發射光譜（如下圖中間所示）。

如果發生了無輻射的系間竄越，電子自旋從自旋反平行（乙個自旋向上另乙個自旋向下），轉變成自旋平行（兩個自旋相同），也就是從單重態轉變成了三重態，再由三重態躍遷回到基態，並發出相應能量的電磁波（此能量對應的是三重態與基態之間的能差），則稱為磷光發射光譜（如下圖右側所示）。

下面回到你的問題。

如果你是用螢光光譜儀做激發掃瞄，那麼所謂的激發光譜是固定了檢測器這一側的檢測波長，一般是螢光強度最大處的波長，然後對不同的激發波長進行掃瞄，獲得激發波長對螢光強度的變化曲線。雖然形狀和紫外-可見吸收光譜很接近，但是與紫外-可見吸收光譜的含義不一樣。

紫外-可見光譜獲得的是物質在紫外-可見光區域對電磁波的吸收強度隨激發波長的變化；螢光激發光譜獲得的是物質吸收紫外-可見光區域的電磁波後檢測螢光強度隨激發波長的變化。