常溫下,飽和硫酸銨溶液的PH為多少?

時間 2021-05-08 14:19:56

1樓:

查表得, 時 飽和溶液的濃度為 ,則 的初始濃度為 。 ,則 。

一、若不考慮 的水解(實際上由最後計算結果可知,硫酸根水解必須要考慮)

1、近似:對於 符合近似條件 和 ,因此 , 。

2、不近似: 水解平衡 } \ce+\ce " eeimg="1"/>的平衡常數 ,因此

根據質子條件,有

水的離子積常數

根據物料關係,有

將 式依次代入 式得,

令 , 式變為

左邊函式 圖象對稱中心橫座標為 ,且 ,可知函式圖象在 上先增後減,在 上先減後增,函式圖象大致如下圖,有唯一正零點,即為 的解。根據下面網頁的計算結果, , 。

函式大致圖象

x^3+10^(-9.26)*x^2-(10^(-14)+8.20*10^(-9.26))*x-10^(-23.26) - Wolfram|Alpha

進一步可以求得任意濃度溶液的 ,繪製出下圖的 曲線(不考慮硫酸根水解)。

不考慮硫酸根水解情況下硫酸銨溶液的 pH - c/(mol/L) 曲線

二、若考慮 的水解

查表得, ,則 。

1、不近似: 水解平衡 } \ce+\ce " eeimg="1"/>的平衡常數 ,因此

根據質子條件,有

根據物料關係,有

將 式代入 式,將 式代入 式分別得,

將 式代入 式得,

令 , 式變為

根據下面的計算結果, ,

10^(-12.01)*x^4+(10^(-14)+10^(-21.27)+4.

10*10^(-12.01))*x^3+(10^(-23.26)-10^(-26.

01)-4.10*10^(-21.27))*x^2-10^(-14)*(10^(-14)+10^(-21.

27)+2*4.10*10^(-9.26))*x-10^(-37.

26)進一步可以求得任意濃度的硫酸銨溶液的 ,繪製出下圖的硫酸銨溶液的 曲線(考慮硫酸根水解)。

10^(-12.01)*(10^(-y))^4+(10^(-14) + 10^(-21.27)+x*10^(-12.

01))*(10^(-y))^3+(10^(-23.26) - 10^(-26.01)-x*10^(-21.

27))*(10^(-y))^2-10^(-14)*(10^(-14)+10^(-21.27)+2*x*10^(-9.26))*(10^(-y))-10^(-37.

26)==0

2、近似:當 , 時, 式近似為

於是, ,再忽略分子分母中的 得,

, 下面做法不正確:對於 符合近似條件 和 ,因此 水解生成的。又因為 水解生成的\ce]}" eeimg="1"/>,所以

另外,根據下面的文獻,當硫酸銨溶液的濃度大於約 時,實際測得的 小於計算值,因為此時濃度較大,要考慮離子的活度係數。因此 的飽和硫酸銨溶液的 要小於 。

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