熱力學第二定律的開爾文說法和熵變有什麼關係?

時間 2021-05-11 00:14:55

1樓:賈明子

我們知道,熵的克勞修斯推導法就是從卡諾定理出發的。也就是說,只要連線到卡諾定理,這個關係就明白了。

大略講,這個表述和熵的連線是這樣的,

首先,卡爾文表述可以直接匯出兩個結論:

所有的(同樣熱源和冷源的)可逆熱機熱效率相等

給定冷熱源下,可逆熱機效率最高

其次,上述第乙個結論說明所有可逆過程中存在某乙個共同的不變數;第二個結論說明可逆過程是熱力學過程的乙個極限,因而可逆過程存在著某種物理量是一切熱力學過程的極值

最後,經過一番推導,我們可以發現,這個量是熵。第乙個結論說明熵是狀態函式,第二個結論則是克勞修斯不等式。

我們可以看看上述的兩個結論怎麼來的。首先看第一條,所有的可逆熱機效率相等。

我們在熱源 T1和冷源 之間搭建兩個任意可逆熱機。其中:

E1,從 吸熱Q,對外做功W1,剩下的熱量Q1放入冷源 ;

E1,從 吸熱Q,對外做功W2,剩下的熱量Q2放入冷源 ;

假設E1效率與E2不等:

\eta_2" eeimg="1"/>

也就是說:

W_2;\space \frac<\frac;" eeimg="1"/>

因為E2是可逆熱機,我們可以把它逆開,變成製冷機。此時它需要外界做功W2,從冷源吸熱Q2,向熱源散熱Q。我們將E1做功的一部分用於運轉E2的製冷:

此時,E1和E2組合在一起,就成了乙個整體熱機。這個熱機從單一熱源吸熱Q2-Q1,對外做功W1-W2。這違背了開爾文表述的第二定律。

所以E1的效率與E2必須相等。QED

然後,我們來看第二條:所有的熱機中,可逆熱機效率最高。

還是上面那個構造。如果 \eta_2" eeimg="1"/>,根據第一條的論證,兩個熱機不可能全部是可逆的。我們假設E1為不可逆熱機,E2為可逆熱機。

那麼,當我們逆開E2製冷的時候,同樣的論證會得到違背開爾文表述的結果,所以,前提 \eta_2" eeimg="1"/>錯誤。

反之,如果E1可逆,而E2不可逆,就不會出現矛盾了,因為E1逆開的話,它的吸熱、放熱、需要的做功就都不再是Q1、Q、W1了。

所以說,可逆熱機效率一定大於不可逆熱機。QED

也就是說,所有可逆迴圈效率相等,且可逆過程是所有過程的乙個極限(效率最高)。

有了這兩個結論,那麼任意乙個可逆熱機,其效率都可以用卡諾迴圈來計算,於是我們有了卡諾定理:

那麼,任意乙個熱力學可逆過程,我們就可以把它分解成為無數個卡諾迴圈,進而可以得出,這個可逆迴圈中存在乙個路徑無關的量:

從直觀上講這一點非常容易理解,因為所有的可逆迴圈效率相等嘛,於是乎,我們就有了狀態函式熵。同樣地,又由於可逆過程是所有熱力學過程的極限,所以熵增原理也就從直觀上很容易理解了,可逆過程的熵變也是乙個極限值嘛。

如何證明熱力學第二定律的開爾文表述和克勞修斯表述是等價的?

單紀飛 先明確兩個表述說明的過程是什麼。1 開爾文表述。不可能從單一熱源吸取熱量,並將這熱量變為功,而不產生其他影響,表達的是能量和功之間轉換的單向性 2 克勞修斯表述。熱量可以自發地從較熱的物體傳遞到較冷的物體,但不可能自發地從較冷的物體傳遞到較熱的物,表達的是內能之間傳遞的單向性 要證明 克 開...

如何評價熱力學第二定律?

陽春白雪 好傢伙,不可能把熱量從低溫物體傳到高溫物體而不引起其他變化 這道理我也懂,我也會說,原來早出生個兩百年,我也是物理學帶師 李大鵬 首先不要把熱力學第二定律上公升到玄學的層次,熱力學第二定律和熵的概念都是描述熱力學系統而建立的定義,其適用範圍都有條件約束,而且嚴格的說,自然界很難找到完全不與...

根據熱力學第二定律,宇宙的總熵在持續增加。但是為什麼又存在生命之類負熵的系統呢?

特務兔 生命也是熵增的啊,生物進化就是熵增狀態呀,對於整個宇宙而言,它自身本身就是乙個不做有用功的永動機,生命只不過是乙個無用功而已,從最初的碳原子和其它元素結合的化合物到如今的百億種生物,就是乙個熵增的過程。 過天涯 宇宙內的負熵系統需要負熵流輸入來維持。促進了整系統體的熵增加快。也就是負熵系統比...